Термопласты -это пластмассы, которые после формования изделия сохраняют способность к повторной переработке. Они могут многократно размягчаться при нагревании и затвердевать при охлаждении, не теряя своих свойств. Именно этим обусловлен огромный интерес к вторичной переработке термопластовых отходов -как бытовых, так и промышленных.

Состав твердых бытовых отходов (ТБО) в столице заметно отличается от среднего по России. Ежегодно в Москве образуется порядка 110 тыс. т твердых бытовых отходов. Из них полимерных — 8-10 %, а в коммерческих отходах крупных предприятий эта цифра достигает 25 %.

Отдельно в структуре ТБО следует выделить пластиковые бутылки. Ежегодно только в Москве их выбрасывается порядка 50 тыс. т. Согласно результатам Международной научно-практической конференции «Упаковка и окружающая среда», 30 % всех полимерных отходов составляют бутылки из полиэтилена и поливинилхлорида. Однако в настоящее время, по данным ГУП «Промотходы», в Москве и области ежегодно перерабатывается не более 9 тыс. т полимерных отходов, выделенных из ТБО. Причем половина из них — на территории Московского региона. Каковы же причины столь незначительной переработки термопластовых отходов?

Организация сбора

На сегодняшний день задействованы несколько каналов сбора пластмассовых отходов.

Первый и основной из них — сбор и вывоз отходов крупных торговых комплексов. Это сырье представляет собой преимущественно использованную упаковку и считается наиболее «чистым» и лучше всего подходящим для дальнейшего применения.

Второй путь — селективный сбор мусора. На юго-западе Москвы городская администрация совместно с ГУП «Промотходы» проводит такой эксперимент. Во дворах нескольких жилых домов установлены специальные немецкие евроконтейнеры. Крышки у контейнеров с отверстиями: круглые — для ПЭТ-бутылок, большая прорезь — для бумаги. Контейнеры запираются, за ними ведется постоянный надзор. За два года собрано 12т пластиковых бутылок. Сегодня проект включает в себя лишь 19 жилых домов. По мнению экспертов, при охвате территории с проживанием более 1 млн. жителей выгода такой системы становится очевидной.

Третий вариант — сортировка ТБО на специализированных предприятиях (опытно-промышленный центр по сортировке отходов «Котляково», частное предприятие МСК-1, другие мусоросортировочные комплексы). Точно определить объем отсортированных отходов пока довольно сложно, однако доля этого источника вторичного сырья уже заметна. Некоторые коммерческие организации под контролем муниципальных властей организуют собственные пункты приема вторичного сырья (в том числе полимерных отходов) у населения. Там же обычно происходит первичная сортировка и прессование. Тем не менее, таких пунктов в городе крайне мало.

Заметная доля идущего на переработку вторичного сырья нелегально собирается на полигонах. Этим занимаются частные фирмы, а порой и управления самих полигонов. Собранные и отсортированные материалы продаются перекупщикам или напрямую производителям.

При переработке термопластов очень важна однородность используемых полимеров, степень загрязненности, цвет и вид (пленка, бутылки, лом), форма поставляемых отходов (спрессованность, упаковка и т. п.). В зависимости от этих и ряда других параметров степень пригодности конкретной партии к дальнейшей обработке (и, следовательно, ее рыночная стоимость) может заметно колебаться. Дороже всего стоит макулатура.

Сортировку, дробление и прессовку могут производить многочисленные посредники, мусоросортировочные комплексы, сами переработчики, структуры ГУП «Промотходы».

В большинстве случаев применяется ручная сортировка, поскольку соответствующее оборудование дорого и не всегда эффективно.

Переработка полимеров

Собранные и отсортированные отходы могут быть переработаны во вторичный гранулят либо сразу пойти на производство новой продукции (хозяйственные мешки и пакеты, одноразовая посуда, футляры для видеокассет, дачная мебель, полимерные трубы, древесно-полимерные плиты и т. п.).

Переработкой полимерных бытовых отходов в промышленном масштабе в Москве занимается только ОАО НИИ ПМ (производство изделий для нужд городского хозяйства в рамках программы по раздельному сбору мусора в Юго-Западном АО и по заказу столичной мэрии). ГУП «Промотходы» осуществляет дробление, мытье и сушку, далее хлопья по цене 400 $ за т везутся на дальнейшую переработку в НИИ ПМ.

Другие переработчики вторичного сырья либо слишком малы (мощности до 20 т в месяц), либо под видом переработки занимаются дроблением и дальнейшей перепродажей, в лучшем случае добавляют в свою продукцию дробленое сырье. Масштабным производством вторичного гранулята и агломерата в Москве практически никто не занимается.

По другим сведениям (Н.М. Чалая, НПО «Пластик»), переработкой полимеров, содержащихся в московских отходах, занимается множество мелких фирм, для которых эта деятельность не является основной. Ее стараются не афишировать, поскольку принято считать, что использование вторсырья при производстве продукции ухудшает ее качество.

Типичной компанией для данного рынка является производственный кооператив «Вторполимер», работающий напрямую с городской свалкой. Обитающие на свалке бомжи собирают там все пластмассовое: бутылки, игрушки, битые ведра, пленку и т. п. За определенную плату «товар» сдается посредникам, а они доставляют его во «Вторполимер». Здесь отслужившие свой век вещи моются и отправляются на переработку. Их сортируют по цвету, дробят и добавляют в пластмассу, которая идет на изготовление монтажных труб (они применяются при строительстве новых домов для изоляции электропроводки). Закупочная цена грязного пластикового лома — 1 тыс. руб. за т, чистого — 1,5 тыс. Более мелкие партии принимаются по цене 1 и 1,5 руб. за-кг соответственно.

Сортировка полимерных отходов осуществляется вручную. Основной критерий отбора — внешний вид изделия или соответствующая маркировка. Без маркировки упаковку из полистирола, поливинилхлорида или полипропилена визуально не различить. Бутылки чаще всего считают ПЭТ, пленку — полиэтиленом (конкретный вид ПЭ обычно не определяют), хотя она может вполне оказаться ПП или ПВХ. Линолеум — в основном ПВХ, вспененный полистирол (пенопласт) легко идентифицируется визуально, капроновые волокна и изделия технического назначения (шпули, втулки) обычно сделаны из полиамида. Вероятность совпадений при такой сортировке — около 80 %.

Анализ деятельности фирм, работающих на рынке вторичных материалов, позволяет сделать следующие выводы:

1) цены вторичных материалов на рынке определяются степенью их подготовки к переработке. Если взять за 100 % стоимость первичного полиэтиленового гранулята низкой плотности, то цена чистой измельченной подготовленной к переработке полиэтиленовой пленки составляет от 8 до 13 % стоимости первичного полимера. Цена агломерата полиэтилена — от 20 до 30 % стоимости первичного полимера;

2) цена большинства гранулированных вторичных полимеров, усредненных по составу, составляет от 45 до 70 % цены первичных полимеров;

3) цена вторичных полимеров сильно зависит от их цвета, то есть от качества предварительной сортировки полимерных отходов по цветам. Разница в цене вторичных полимеров чистых и смешанных цветов может достигать 10-20 %;

4) цены на изделия, полученные из первичных и вторичных полимеров, как правило, практически одинаковы, что делает использование вторичных полимеров в производстве исключительно выгодным.

В среднем цена на полимерные отходы, выделенные из ТБО, в зависимости от степени подготовленности, партии и вида колеблется от 1 до 8 руб./кг. Цены закупки у переработчиков в зависимости от партии и уровня загрязнения отражены в таблице 1.

Цена чистых отходов из ТБО обычно равна цене промышленных и коммерческих отходов.

Рыночная цена закупки переработчиком полимерных отходов из ТБО складывается из цены закупки посредником у населения (примерно 25 % стоимости), платы за формирование крупнотоннажных партий отходов, сортировку, прессование и даже отмывку для наиболее дорогого (чистого) сырья.

Цены на такие продукты, как агломерат и гранулят, составляют в среднем 12-24 руб./кг (полиамид дороже остальных — 35-50 руб./кг, ПЭТФ — от 20 руб./кг). Дальнейшая переработка повышает прибавочную стоимость в зависимости от вида продукции на 30-200 %.

Инвестиционная привлекательность

По мнению большинства экспертов, вкладывать средства в переработку отходов полимеров выгодно, но только при опоре на государственную поддержку и законодательную базу, ориентированную на интересы переработчиков вторичного сырья.

На сегодня московский рынок складывается из 20-30 небольших компаний, занимающихся переработкой полимерных отходов в основном промышленного происхождения. Для рынка в целом характерны неформальные связи переработчиков с поставщиками, большая доля компаний, для которых этот бизнес является побочным, а также низкие объемы переработки (12-17 тыс. т в год). Можно предположить, что при наличии со стороны переработчиков стабильного спроса на такие отходы объемы предложений будут расти.

Надо заметить, что то количество полимерных отходов, которое реально идет сегодня на вторичную переработку, составляет весьма незначительную часть городских ТБО. И это при том, что спрос на полимеры и изделия из них постоянно повышается, а проблема утилизации отходов все больше беспокоит городские власти.

Сдерживающим фактором при строительстве новых перерабатывающих производств является неразвитость системы сбора отходов и отсутствие серьезных поставщиков. Совпадение интересов частного бизнеса и государства в этой сфере неизбежно должно привести к принятию законов, отвечающих интересам переработчиков вторсырья.

Настоящее и будущее

1. Ежегодный объем переработки ПЭТ в столице — 4-5 тыс. т в год. В планах московских властей стоит организация до 2003 г. системы селективного сбора ПЭТ-тары и создание двух производственных комплексов по ее переработке мощностью 3 тыс. т в год. В настоящее время завершается строительство двух частных производств по переработке ПЭТ совокупной мощностью б тыс. т ежегодно.

В ближайшие месяцы правительством Москвы должны быть приняты нормативные акты, регламентирующие деятельность переработчиков полимеров (точное их содержание пока не известно). Существующих и строящихся мощностей достаточно для обеспечения потребностей рынка. Рассматривается возможность государственной поддержки проектов ГУП «Промотходы» и фирмы «Интэко» (потенциальные мощности по переработке — 7-8 тыс. т в год).

2. Объем переработки ПП в Москве составляет 4-5 тыс. т в год, хотя ежегодно в городе выбрасывается порядка 50-60 тыс. т — в основном это пленка и мешки «биг-бэг». После переработки ПП в виде гранул добавляется в первичное сырье либо целиком идет на производство пластиковой посуды, хозяйственных пакетов и т. п.).

Отсутствие масштабных проектов по вторичному использованию этого полимера (как в случае с ПЭТ) открывает широкие возможности для инвестирования. Наиболее выгодной на данном этапе является переработка вторсырья в гранулят, поскольку в области производства товаров народного потребления конкуренция гораздо жестче.

3. Объем переработки ПЭ — также 4-5 тыс. т в год. Основной вид сырья — пленка, в том числе сельскохозяйственная. Всего же в городе ежегодно выбрасывается порядка 60-70 тыс. т полиэтиленового мусора. Как правило, предприятия, занимающиеся переработкой ПЭ, также имеют дело и с ПП. Одна из крупных компаний, через которую проходит порядка 2,5 тыс. т в год- «Пластполитен».

ПЭ отличает высокая стойкость к загрязнению. Однако существующий запрет на применение вторичного полимерного сырья при изготовлении пищевой упаковки ограничивает возможность сбыта.

Таким образом, наиболее рациональным на сегодня представляется строительство производственного комплекса по переработке отходов полиэтилена, полипропилена и ПЭТ в гранулят.

Это производство обязано включать в себя:

а) сортировку (требует специального обучения персонала для снижения доли другого вида полимера, что очень важно для качества продукта);

б) мойку (наибольшие потенциальные объемы сырья обычно не отсортированы и не отмыты);

в) сушку, дробление, агломерирование.

Экономически наиболее выгодно расположить этот комплекс в ближнем Подмосковье, поскольку цены на электричество, воду, аренду земли и промышленных площадей там существенно ниже, чем в столице (см. таблицу 2).

Для эффективной работы подобного производства необходима поддержка государства. Возможно, имеет смысл частично пересмотреть существующие санитарные нормы переработки ТБО, а также обязать производителей полимерной продукции делать отчисления на переработку полимерных отходов. Кроме того, должны быть предприняты комплексные меры на уровне правительства Москвы и отдельных >ЖКХ, направленные на развитие системы селективного сбора и создание сети пунктов приема вторичного сырья.

Повышенный интерес государства к утилизации отходов уже отражен в бюджете: с 2002 по 2010 гг. на эти цели планируется израсходовать 519,2 млн. руб. из федерального бюджета. Бюджеты субъектов федерации предполагают выделить до 2010г. 11,4 млрд. руб. на реализацию программы «Отводы».

В 2001 г. Москва затратила на охрану окружающей среды 3,1 млрд. руб. На сегодняшний день стоимость уже реализуемых проектов по переработке бытовых отходов составляет 115,5 млн. руб.

Андрей Голиней,

ВВЕДЕНИЕ

На основе поливинилхлорида (ПВХ) получают более 3000 видов композиционных материалов и изделий, используемых в электротехнической, лёгкой, пищевой, автомобильной промышленности, машиностроении, судостроении, при производстве стройматериалов, медицинского оборудования и т.д., что обусловлено его уникальными физико-механическими, диэлектрическими и другими эксплуатационными свойствами.

Однако в настоящее время применение ПВХ постепенно ограничивается, что связано, прежде всего, с экологическими проблемами, возникающими при эксплуатации изделий, их утилизации и вторичной переработке. При старении полимеров на основе ПВХ наряду с потерей физико-механических свойств наблюдается негативное воздействие на окружающую среду и человека, обусловленное процессами дегидрохлорирования ПВХ, усиливающимися при температуре 50 -- 80 °С (образуются высокотоксичные хлорсодержащие полиароматические соединения).

УТИЛИЗАЦИЯ ВТОРИЧНОГО ПОЛИМЕРНОГО СЫРЬЯ

В настоящее время существуют следующие пути полезного использования вторичного полимерного сырья:

Сжигание с целью получения энергии;

Термическое разложение (пиролиз, деструкция, разложение до исходных мономеров и др.);

Повторное использование;

Вторичная переработка.

Сжигание отходов в мусоросжигательных печах не является рентабельным способом утилизации, поскольку предполагает предварительную сортировку мусора. При сжигании происходит безвозвратная потеря ценного химического сырья и загрязнение окружающей среды вредными веществами дымовых газов.

Значительное место в утилизации вторичного полимерного сырья уделяется термическому разложению как способу преобразования ВПС в низкомолекулярные соединения. Важное место среди них принадлежит пиролизу. Пиролиз - это термическое разложение органических веществ с целью получения полезных продуктов. При более низких температурах (до 600°С) образуются в основном жидкие продукты, а выше 600°С - газообразные, вплоть до технического углерода.

Пиролиз ПВХ с добавлением отходов ПЭ, ПП и ПС при Т=350°С и давлении до 30 атм в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса и при обработке смеси водородом позволяет получать много ценных химических продуктов с выходом до 45%, таких, как бензол, толуол, пропан, кумол, альфа-метилстирол и др., а также хлористый водород, метан, этан, пропан. Несмотря на ряд недостатков, пиролиз, в отличие от процессов сжигания ГБО, дает возможность получения промышленных продуктов, используемых для дальнейшей переработки.

Еще одним способом трансформации вторичного полимерного сырья является каталитический термолиз , который предусматривает применение более низких температур. В некоторых случаях щадящие режимы позволяют получать мономеры, например, при термолизе ПЭТФ, ПС и др. Получаемые мономеры могут быть использованы в качестве сырья при проведение процессов полимеризации и поликонденсации. В США из использованных ПЭТФ-бутылок получают дефицитные мономеры - диметилтерефталат и этиленгликоль, которые вновь используются для синтеза ПЭТФ заданной молекулярной массы и структуры, необходимой для производства бутылок.

Наиболее предпочтительными способами утилизации вторичного полимерного сырья с экономической и экологической точек зрения представляется повторное использование и вторичная переработка в новые виды материалов и изделий.

Повторное применение предполагает возвращение в производственный цикл использованной упаковки после ее сбора и соответствующей обработки (мойки, сушки и др. операций), а также получения разрешения санитарных органов на ее повторное применение при непосредственном контакте с пищевыми продуктами. Этот путь пригоден, главным образом, для бутылочной тары из ПЭТФ.

Вторичная переработка отходов получила широкое распространение во многих странах мира. Этим путем смешанные отходы из полимерных материалов могут перерабатываться в изделия различного назначения (строительные панели, декоративные материалы и т.п.). В США, где особенно велико использование полиэтилентерефталатной тары, принята и реализуется национальная программа, в соответствии с которой к началу XXI столетия уровень вторичной переработки бутылок из ПЭТФ будет доведен до 25-30% (по сравнению с 9-10% в начале девяностых годов). Программа предусматривает выполнение четырех этапов: -организация сбора использованной тары у населения; - сортировка собранного сырья;

Переработка (предварительная и окончательная) в изделия народнохозяйственного назначения;

Сбыт получаемых изделий.

Программа предусматривает также создание пунктов сбора по всей стране с привлечением до 50% всего населения, координационных центров, налаживание различных связей, рекламу, публикацию сведений по сбору отходов, создание банка данных, обучение населения, создание "горячих" линий (до 800) для передачи своевременной информации и др. мероприятия. Одним из перспективных направлений в этой области является производство гранулята из отсортированного сырья с использованием различных добавок, повышающих его качество (стабилизаторов, красителей, модификаторов и др.), идущего на переработку в изделия различными способами переработки.

В основе вторичной переработки отходов, например, в Германии лежит "Дуальная система", включающая сортировку и переработку отдельных видов вторичного сырья на предприятиях-производителях материалов и упаковки из них. Для облегчения сбора отходов и направления их на переработку создана система, предусматривающая прием использованной упаковки и ее направление на вторичную переработку при наличии экологической маркировки "Зеленая точка" (Der Grune Punkt). Этот знак обозначает, что данная упаковка подлежит вторичной переработке или повторному использованию, и присваивается упаковкам, прошедшим специальный конкурс, что является основным принципом "Дуальной системы". Обычно для эффективной переработки ВПС его подвергают модификации. Существуют следующие методы модификации ВПС: - химические (сшивание пероксидами, например, пероксидом дикумила, малеиновым ангидридом, кремнийорганическими жидкостями и др.);

Физико-химические (введение различных добавок органической природы, например, технических лигнинов, сажи, термоэластопластов, восков и др.), создание композиционных материалов;

Физические (введение неорганических наполнителей: мела, оксидов, графита и др.) и технологические (варьирование режимов переработки). Введение полиорганосилоксанов совместно с инициирующими добавками и последующей гомогенизацией перерабатываемого сырья позволяет регенерировать сильно изношенные материалы и восстанавливать требуемый уровень их технологических свойств. В зависимости от используемой среды и режима обработки происходит образование привитых сополимеров или пространственно-структурированных систем с образованием поперечных силоксановых связей. Их высокая прочность и низкая плотность молекулярной упаковки в полисилоксанах обеспечивает эластичность материала при одновременном улучшении механических свойств, термостабильности, атмосферо- и химстойкости.

Механические характеристики вторичного ПА из изношенных изделий можно существенно улучшить путем термической обработки сырья различными средами-теплоносителями (вода, минеральное масло и др.) с одновременным ИК-облучением. Термообработка в среде теплоносителя осуществляется по принципу отжига и включает операции нагрева, выдержки и охлаждения. При этом уровень физико-механических показателей определяется видом теплоносителя, режимом термообработки и временем сушки, которое может составлять от 1,5 до 2,5 часов. В основе большинства предлагаемых способов лежит радикальноцепной механизм взаимодействия между активными группами вводимой добавки или наполнителя и окисленными фрагментами базового полимера. Среди всех имеющихся методов наибольший практический интерес представляет композиционные материалы из вторичного полимерного сырья. Одной из функциональных модифицирующих добавок может служить природный полимер - лигнин, являющийся отходом целлюлозно-бумажной и гидролизной переработки древесины. Он представляет собой продукт метаболизма древесины и других растений, накапливаемых в процессе лигнификации в срединной пластинке и клеточной стенке, составляя 30% всей ее массы (остальные 70% приходятся на целлюлозу и гемицеллюлозу).

По своей химической природе лигнин относится к полифункциональным фенолам, основному классу стабилизаторов полимеров, и оказывает достаточно эффективное свето- и термостабилизирующее воздействие на окисляемые и окисленные полимеры. Технология получения из него микронизированного продукта с применением электромагнитного измельчения разработана в МГУПБ.

Помимо эффективного модификатора вторичного полимерного сырья гидролизный лигнин после соответствующей обработки и подготовки в виде гидролизной муки (микролигнина) может быть использован для получения таких ценных в технологии переработки пластмасс продуктов, как ароматические стабилизаторы, антиоксиданты, структурообразователи и модифицирующие добавки для термопластов, наполнители - для реактопластов, сорбенты медицинского назначения типа "ЭКОЛИС" для выведения из организма токсинов, тяжелых металлов и др. вредных для живого организма веществ, в качестве лекарственного препарата при лечении цирроза печени (исследовалось на кроликах), для получения ванилина и др. целей. В ряде европейских стран проблема утилизации использованных пластмассовых упаковок неразрывно связана с налаживанием четкой службы их сбора, сортировки и разделения смешанных отходов, поскольку эти операции являются самыми трудоемкими.

В странах ЕС вопросы утилизации отходов упаковки решаются в рамках единого для этих стран закона, направленного на предупреждение нарастания объемов полимерной упаковки и тары, рациональных способов их утилизации, главным образом вторичной переработкой, организацией рациональной системы сбора и т.д.

Работы в области утилизации вторичного полимерного сырья были начаты в России в конце 70-х - начале 80-х годов.

Вторичная переработка поливинилхлорида

В процессе переработки полимеры подвергаются воздействию высоких температур, сдвиговых напряжений и окислению, что приводит к изменению структуры материала, его технологических и эксплуатационных свойств. На изменение структуры материала решающее влияние оказывают термические и термоокислительные процессы.

ПВХ - один из наименее стабильных карбоцепных промышленных полимеров. Реакция деструкции ПВХ - дегидрохлорирование начинается уже при температурах выше 100 °С, а при 160 °С реакция протекает очень быстро. В результате термоокисления ПВХ происходят агрегативные и дезагрегативные процессы - сшивание и деструкция.

Деструкция ПВХ сопровождается изменением начальной окраски полимера из-за образования хромофорных группировок и существенным ухудшением физико-механических, диэлектрических и других эксплуатационных характеристик. В результате сшивания происходит превращение линейных макромолекул в разветвленные и, в конечном счете, в сшитые трехмерные структуры; при этом значительно ухудшаются растворимость полимера и его способность к переработке. В случае пластифицированного ПВХ сшивание уменьшает совместимость пластификатора с полимером, увеличивает миграцию пластификатора и необратимо ухудшает эксплуатационные свойства материалов.

Наряду с учетом влияния условий эксплуатации и кратности переработки вторичных полимерных материалов, необходимо оценить рациональное соотношение отходов и свежего сырья в композиции, предназначенной к переработке.

При экструзии изделий из смешанного сырья существует опасность брака из-за разной вязкости расплавов, поэтому предлагается экструдировать первичный и вторичный ПВХ на разных машинах, однако порошкообразный ПВХ практически всегда можно смешивать с вторичным полимером .

Важной характеристикой, определяющей принципиальную возможность вторичной переработки ПВХ отходов (допустимое время переработки, срок службы вторичного материала или изделия), а также необходимость дополнительного усиления стабилизирующей группы, является время термостабильности.

Методы подготовки отходов поливинилхлорида

Однородные производственные отходы, как правило, подвергаются вторичной переработке, причем в случаях, когда глубокому старению подвергаются лишь тонкие слои материала.

В некоторых случаях рекомендуется использовать абразивный инструмент для снятия деструктированного слоя с последующей переработкой материала в изделия, которые не уступают по свойствам изделиям, полученным из исходных материалов.

Для отделения полимера от металла (провода, кабели) используют пневматический способ. Обычно выделенный пластифицированный ПВХ может использоваться в качестве изоляции для проводов с низким напряжением или для изготовления изделий методом литья под давлением. Для удаления металлических и минеральных включений может быть использован опыт мукомольной промышленности, основанный на применении индукционного способа, метод разделения по магнитным свойствам. Для отделения алюминиевой фольги от термопласта используют нагрев в воде при 95…100 °С.

Предлагается негодные контейнеры с этикетками погружать в жидкий азот или кислород с температурой не выше -50 °С для придания этикеткам или адгезиву хрупкости, что позволит затем их легко измельчить и отделить однородный материал, например бумагу.

Энергетически экономичен способ сухой подготовки пластмассовых отходов с помощью компактора. Способ рекомендуется для переработки отходов искусственных кож (ИК), линолеумов из ПВХ и включает ряд технологических операций: измельчение, сепарацию текстильных волокон, пластикацию, гомогенизацию, уплотнение и грануляцию; можно также вводить добавки. Подкладочные волокна отделяются трижды - после первого ножевого дробления, после уплотнения и вторичного ножевого дробления. Получают формовочную массу, которую можно перерабатывать литьем под давлением, содержащую еще волокнистые компоненты, которые не мешают переработке, а служат наполнителем, усиливающим материал.

Вопрос сохранения экологии остро стоит во многих странах мира, люди понимают, что окружающая их среда не может воспринимать наши отходы бесконечно. Поэтому нам остается внимательно подходить к решению этой проблемы, сокращать количество отходов, по мере возможности перерабатывать их и получать вторичное сырье. Если обратить внимание на количество полимерных отходов в современном мире, то оно огромно, поэтому нужно начать ее переработку.

Некоторые предприниматели создали на переработка пластика прибыльное дело, которое обогатило их. Вопрос утилизации пластика и других полимеров сегодня востребован во всех городах и населенных пунктах, где живут люди. Давайте рассмотрим, как производится переработка полимеров, а точнее какое для этого необходимо оборудование. Важно понимать, что современные линии по переработке вторичного сырья это совершенно иные технологии, что были представлены всего пару десятилетий назад. Многие компании предлагают нам широкий ассортимент оборудования по переработке полимеров, но начинающему предпринимателю необходимо знать, какие характеристики наиболее важны при покупке. Благодаря правильно выбранному оборудованию для переработки можно значительно увеличить прибыль своего бизнеса и устранить конкурентов.

Полимеры в большом количестве встречаются в нашей повседневной жизни, это продукт больших городов. Отходы из пластика могут скапливаться в одном городе в количестве нескольких тонн. Многие даже не думают, куда деваются обычные пластиковые бутылки или какие-то другие полимерные продукты со свалки. По идее, это никого не волнует, хоть все знают, что пластик не растворится самостоятельно, он останется на столетия, медленно разрушаясь и нанося существенный вред окружающей среде. С каждым днем в мире увеличивается потребление продуктов, вещей и решений, которые содержат пластик, и даже сложно представить, что будет с планетой через 100-200 лет, если не перерабатывать пластика отходы.

К сожалению, в России мало кто даже из правительства обращает внимание на переработку пластика. В других развитых странах все иначе, например, в Америке и Европе каждый житель понимает о рациональном использовании отходов, разделяя их при выбрасывании в мусорный бак. А специальные предприятия тоннами перерабатывают вторичное сырье ежедневно, не засоряя окружающую среду. Помимо поддержания чистой экологии в своих городах, ряд стран также получает недорогие вторичные материалы, сохраняя свои деньги и энергию.

Технологии переработки пластика

Начинающим предпринимателям кажется, что переработка пластика это сложная процедура. На самом деле это не так, ведь существует современная технологическая линия, которая делает всю работу сама. Главное правильно выбрать оборудование, наладить его и запустить.

Процесс переработки делится на три стадии:

1. Измельчение пластиковых отходов до мелких фракций в виде крошки. Размеры таких фракций не должны превышать 0,1-0,3 см в диаметре.
2. Теперь необходимо промыть полимерные фракции и очистить их от загрязнений . Это очень важный этап, от степени загрязнения будет сильно зависеть качество полученной продукции. После промывки сырье подвергается сушке.
3. На следующем этапе происходит агломерация или грануляция , в зависимости от выбранной технологии. В первом случае сырье превращается в небольшую крошку, а во втором – в виде песка, с однородным качеством. Гранулы стоят дороже агломерата благодаря более высокому качеству, поэтому желательно выбирать оборудование и технологии, рассчитывая именно на грануляцию при утилизации пластика.

Классификация полимеров

Перед началом работы по утилизации пластика нужно знать, что существует несколько сортов полимеров, которые отличаются между собой. Поэтому их придется перерабатывать раздельно, чтобы не портить качество и свойства.

• ПЭВД или полиэтилен высокого давления. При переработке он становится прозрачным, не выделяет какого-либо дыма или запаха. По внешнему виду он сильно напоминает на парафин, который уже застыл
• ПЭНД, тот же полиэтилен, но низкого давления. Он более прочный, но хрупок, остальные свойства при переработке такие же, как у предыдущего экземпляра
• ПЭТФ или полиэтилентерефталат очень легкий и твердый материал, который хорошо противостоит высоким температурам, может выдержать растворы и кислоты, но только не щелочь
• Полистирол очень мягок, может сгибаться на большие углы, правда, при этом лопается. По запаху похож на цветы, при переработке выделяет очень сильный дым

На начальной стадии организации предприятия нужно сражу еже определиться, с каким материалом вы собираетесь работать, ведь для каждого необходимо своя технологическая линия. В нашей стране наиболее эффективно открывать цех по переработке ПЭТФ, ведь это пластиковые бутылки, которые встречаются повсюду. Также эффективно использовать пленку, это ПЭНД и ПЭВД в процессе утилизации.

Введение

Вторичная переработка однородных полимеров - относительно простая задача, если их структура сохранилась и ни во время изготовления, ни во время первичного использования не было значительной деструкции (см., например, ). Разумеется, процесс деструкции, следствием которого могут быть структурные и морфологические изменения, вызванные уменьшением молекулярной массы, образованием ветвей, других химических групп и т. п., приводит к существенному ухудшению всех физических свойств. Если вторичные материалы, сохранившие свои свойства, могут быть использованы в тех же приложениях, что первичные полимеры, то вторичные материалы с пониженными свойствами менее можно использовать только в специфических приложениях. Поэтому при механической повторной переработке однородных полимеров задача заключается в том, чтобы избежать дальнейшей деструкции в ходе технологического процесса, то есть избежать ухудшения свойств конечного материала. Этого можно достичь правильным выбором оборудования для переработки, условий переработки (см. главы 4 и 8) и введением стабилизаторов (см. главы 3 и 7).

В этой главе мы рассмотрим связь свойств однородных полимеров с условиями их переработки (в том порядке, в котором свойства полимеров изменяются с увеличением числа шагов переработки), а также с типом применяемых машин; кроме того, мы исследуем зависимость свойств от исходной структуры.

Вторичная переработка полиолефинов и поливинилхлорида

Введение

Механическая переработка полиолефинов составляет очень важную область индустрии вторичной переработки. Разумеется, основная доля здесь приходится на сырьевые полиолефины и, соответственно, выпускается огромное число изделий из полиолефинов, а относительная легкость их сбора обусловливает простую и экономичную вторичную переработку. Как и в случае других полимеров, конечные свойства и экономическая ценность полиолефинов зависят от степени деструкции при первичном использовании и от условий вторичной переработки. Кроме того, химическое строение полиолефинов имеет очень важное значение для формирования свойств вторично переработанного полимера.

Полиэтилены

Различные структурные типы коммерческих полиэтиленов (ПЭ) сильно влияют на поведение этих материалов при вторичной переработке. Разумеется, развет-вленность (короткими или длинными цепями) влияет на кинетику деструкции, а далее и на конечные свойства повторно переработанного материала, испытавшего нескольких этапов переработки. Это поведение имеет особое значение для тех пластмасс, которые подвергаются не только термомеханической деструкции во время переработки, но также и другим деструктивным воздействиям при дальнейшем использовании. Фотоокисление и прочие виды деструкции вызывают различные структурные и морфологические изменения, зависящие от строения ПЭ.

Вторичная переработка ПЭ рассмотрена в нескольких монографиях и во множестве статей .

Соотношение свойства/этапы переработки будет рассмотрено как на примере различных типов коммерческих ПЭ, так и различных типов деструкции, которую испытывает материал при его использовании.

Полиэтилен высокой плотности

Главным источником рекуперированного полиэтилена высокой плотности (ПЭВП) являются емкости для жидкостей и упаковочная пленка; кроме того, растет объем вторичной переработки тары из-под автомобильного топлива. Во всех случаях молекулярная масса этих бывших в употреблении изделий из ПЭВП остается весьма высокой, потому что деструкция, испытываемая материалом этого типа, при краткосрочном использовании весьма незначительна. Последнее обстоятельство предполагает, что свойства вторично переработанного материала близки к таковым у исходного полимера. В табл. 5.1 приводится сравнение образцов ПЭВП, полученных из переработанных бутылок, и из исходного полимера. Хорошо видно, что большая часть свойств очень близка. Как отмечалось выше, это результат кратковременного использования бутылок и отсутствия существенной деструкции, хотя некоторое изменение строения все же, возможно, имело место во время вторичной переработки; на это указывает расширение молекулярно-массового распределения. Кроме того, значительно различаются модуль упругости и относительное удлинение при разрыве, и у переработанного материала несколько выше прочность при растяжении.

Эти различия могут быть результатом небольших изменений в структуре и морфологии. В частности, при переработке расплава ПЭ могут происходить как разрывы цепей (с уменьшением молекулярной массы), так и ветвление (увеличение молекулярной массы), на фоне которых реакции сшивания с трудом определяются по измерениям молекулярной массы, а они могут изменить конечные свойства вторичного материала.

Вторично переработанные полимеры испытывают, по крайней мере, два-три цикла переработки, и в каждом из них плавление вызывает дополнительную деструкцию материала. Кроме того, увеличение количества вторично переработанных полимеров и использование смесей из вторично переработанных и первичных материалов (см. главу 6) ведет к тому, что значительная доля рекуперированных пластиков перерабатывается вновь и вновь. Это означает, что свойства таких многократно переработанных полимерных материалов постоянно изменяются с увеличением числа циклов переработки в сторону их ухудшения. Например, в табл. 5.2 показаны изменения некоторых свойств образца из ПЭВП (канистра для топлива) после 15 циклов вторичной переработки литьем под давлением.

Хорошо видно, что изменения механических свойств относительно невелики, хотя показатель текучести расплава уменьшается значительно. Последнее обстоятельство можно объяснить сильной зависимостью вязкости от молекулярной массы и это означает, что обрабатываемость материала существенно изменилась.

Результат ясно показывает, что свойства восстановленного ПЭВП зависят не только от свойств утилизированных продуктов, но также от характера и числа циклов переработки. Кроме того, как на свойства расплавов, определяющих обрабатываемость полимера, так и на свойства твердого материала до некоторой степени влияет вторичная переработка

Таким образом, необходимо знать связь между свойствами и циклами переработки, чтобы иметь возможность до некоторой степени предусмотреть вероятные характеристики вторично переработанных пластмасс и, следовательно, определить доступные для этих материалов сферы применения. Разумеется конечные свойства будут зависеть не только от числа циклов переработки, но также от свойств рекуперированных материалов, от характера переработки и ее условий.

На рис. 5.1 показаны кривые течения образца ПЭВП (канистра). Данные относятся к образцам, прошедшим через несколько циклов переработки на одно-шнековом экструдере. Вязкость уменьшается с увеличением числа циклов вторичной переработки во всем диапазоне скоростей сдвига. Это означает, что при повторных экструзиях термомеханические напряжения, действующие на расплав, вызывают определенную деструкцию полимера. Эта простая схема, однако она находится в противоречии с тем, что наблюдалось для того же образца, проходившего через двухшнековый экструдер (рис. 5.2). В этом случае ситуация н -сколько сложнее, поскольку небольшое уменьшение вязкости имеет место только при высоких скоростях сдвига, а при низких скоростях эффект обратный Термомеханическое напряжение вызывает как разрывы цепей, так и молекулярный рост, главным образом, из-за образования длинных боковых ветвей и сшивания . Конечное молекулярное строение зависит от относительного вклада этих двух процессов. В частности, увеличение температуры и времени переработки (на одношнековом экструдере) благоприятно для разрыва цепей, в результате чего вязкость конечного расплава уменьшается. Кроме того, характер конкуренции между двумя механизмами может изменяться при избытке кислорода во время переработки или в зависимости от конкретного молекулярного строения образца ПЭВП Например, было показано, что высокое

содержании винильных групп ведет к значительному увеличению вязкости расплава - уменьшению молекулярной массы - и длинноцепному ветвлению . Влачопулос с сотр. получили, что разрывы цепей доминируют в сополимерах (что проявляется в ветвлении цепей), тогда как сшивание является главным механизмом деградации в гомополимерах. Увеличение давления экструзии по мере возрастания числа циклов переработки для последнего образца, и падение в сополимерном образце имеют место из-за увеличения и уменьшения молекулярной массы, что подтверждают данные механизмы. Это означает, что очень трудно предсказать изменение строения рекуперированного ПЭВП и, следовательно, его реологических и механических свойств, поскольку этот материал состоит из сополимерного и гомополимерного полимеров. Кроме того, гомополимеры могут содержать различное количество винильных групп. Качество экструзии материала, полученного утилизацией бутылок, проверенное в той же работе , в самом деле не зависело от проходов через экструдер, что указывало на то, что оба механизма играют одну и ту же роль, и что рекуперированный материал является, как уже предполагалось, смесью сополимера и гомополимера ПЭВП.

Приведенные данные показывают, что тип машин для повторной переработки и условия переработки существенно, а иногда и решающим образом, влияют на конечные свойства вторичного материала - в данном случае образца ПЭВП. В качестве примера на рис. 5.3 и 5.4 показаны модуль упругости и удлинение при разрыве как функция числа проходов через экструдер. Механические свойства двух образцов изменялись совершенно по разному.

Кривая модуля упругости идет вверх с числом этапов переработки, тогда как поведение удлинения при разрыве проявляет противоположную тенденцию. Более того, кривая модуля образца, переработанного в одношнековом экструдере идет выше, чем у образца, экструдированного в двухшнековом экструдере, но величины его удлинения при разрыве ниже. Неожиданный ход зависимости модуля от числа циклов переработки был объяснен увеличением кристалличности при снижении молекулярной массы. Та же причина, что вызывает снижение молекулярной массы, влечет падение удлинения при разрыве. Более выраженный рост модуля и уменьшение удлинения при разрыве образца, переработанного на одношнековом экструдере, отражает факт более значительной деструкции расплава в этой машине. Это происходит главным образом из-за большего времени переработки.

Влияние строения на механические свойства вторично переработанного ПЭВП становится понятнее, если посмотреть на величины трещиностойкости при внешнем напряжении, приведенные в табл. 5.3. Данные относятся к образцам гомополимера и сополимера, а также образца из бывшего в употреблении материала после 0 и 4 проходов через одношнековый экструдер.

Два исходных образца демонстрируют ухудшение трещиностойкости при внешнем напряжении, но у сополимера падение свойств после многократной вторичной переработки катастрофическое. Значение трещинностойкости рекуперированного материала после четырех проходов через экструдер уменьшается на

20 %, хотя он состоит в основном из сополимера. Существенное изменение величины трещинностойкости сополимера, по видимому, уравновешено улучшением поведения гомополимерной фракции.

Приведенные данные ясно показывают влияние строения ПЭВП и характера перерабатывающего оборудования на конечные свойства вторично переработанного полимера.

Основным применением вторичного ПЭВП является изготовление контейнеров для жидкостей (среди которых - многослойные бутыли с внутренним слоем из восстановленного ПЭВП), дренажных труб, гранул и пленок для пакетов и мешков для мусора.

Вывоз, переработка и утилизация отходов с 1 по 5 класс опасности

Работаем со всеми регионами России. Действующая лицензия. Полный комплект закрывающих документов. Индивидуальный подход к клиенту и гибкая ценовая политика.

С помощью данной формы вы можете оставить заявку на оказание услуг, запросить коммерческое предложение или получить бесплатную консультацию наших специалистов.

В России уровень производства и потребления полимерных материалов относительно невысок, если сравнивать с другими развитыми странами мира. Переработка полимеров выполняется всего на 30% от общего объема материала. Это очень мало, учитывая общий объем утильсырья подобного типа.

Немного о полимерной продукции

Почти половина всех полимеров приходится на упаковочную тару. Такое использование полимерных материалов обуславливается не только эстетичным видом продукта, но и сохранностью изделия, находящегося в упаковке. Полимерные отходы образуются в значительном количестве – около 3,3 миллиона тонн. Ежегодно это количество увеличивается примерно на 5%.

Основные виды полимерных отходов представлены следующими материалами:

• Материалы из полиэтилена – 34%
• ПЭТ – 20%
• Ламинированная бумага – 17%
• ПВХ – 14%. Полистирол – 8%
• Полипропилен – 7%

Утилизация основного объема пластика заключается в захоронении в почву или же сжигании. Однако такие методы недопустимы с экологической точки зрения. При захоронении материалов происходит отравление почвы ввиду наличия в составе вредных веществ. Также и при сжигании в атмосферу выделяются ядовитые вещества, которыми впоследствии дышит все живое.

Переработка полимерных материалов при помощи новых технологий развивается слабо по следующим причинам:

1. Отсутствие в государстве необходимых нормативно-технических условий и производств для создания качественного вторичного сырья. По этой причине вторичное полимерное сырье, создаваемое из отходов, характеризуется невысоким качеством.
2. Полученная продукция обладает низкой конкурентоспособностью.
3. Высокая стоимость переработки пластмасс – ценовая оценка данного мероприятия показала, что требуется примерно в 8 раз больше средств для обработки, чем для бытовых отходов.
4. Низкий уровень сбора и переработки подобного материала в связи с отсутствием экономических условий и законодательной поддержки.
5. Отсутствие информационной базы относительно вопроса переработки и раздельного сбора мусора. Немногие люди осведомлены, что вторичная переработка полимеров является прекрасной альтернативой нефти в производстве.

Классификация

Существует 3 основных разновидности полимерных отходов:

1. Технологические – включают в себя две группы: устранимые и неустранимые. Первый вид представлен бракованной продукцией, которая впоследствии сразу же перерабатывается в другое изделие. Вторая разновидность представляет собой всевозможные отходы в процессе производства полимеров, их устраняют также посредством переработки и изготовления новой продукции.
2. Отходы общественного потребления – весь мусор, относящийся к повседневной жизни людей, который обычно выбрасывается вместе с пищевыми отходами. Введение привычки собирать мусор в отдельные пакеты и также раздельно его выбрасывать могло бы значительно облегчить решение проблемы по переработке.
3. Отходы производственного потребления – такой вид являет в себе вторичные полимеры, пригодные для переработки ввиду низкого уровня загрязненности. К ним относят все упаковочные изделия, мешки, шины и прочее – все это списывается по причине деформации или выхода из строя. Их охотно принимают перерабатывающие предприятия.

Цепочка извлечения и переработки вторсырья

Извлечение и переработка полимерных отходов выполняется соответственно указанной технологической цепочке:

1. Организация пунктов, которые принимают вторичное полимерное сырье. В этих пунктах выполняется первичная сортировка, а также прессование сырья.
2. Выполнение сбора материала на полигонах легально или нелегально занимающимися переработкой вторичного сырья компаниями.
3. Выход сырья на рынок после предварительной сортировки на специальных мусороперерабатывающих пунктах.
4. Закупка перерабатывающими компаниями материала у крупных торговых комплексов. Такое вторсырье меньше загрязняется и подлежит незначительной сортировке.
5. Сбор вторсырья благодаря внедрению программы, необходимой для выполнения раздельного сбора мусора. Программа выполняется на низком уровне из-за отсутствия активности граждан. Люди без определенного места жительства выполняют акты вандализма, которые заключаются в поломке контейнеров, предназначенных для раздельного сбора отходов.
6. Предварительная переработка отходов полимеров.

Обработка полимеров начинается на перерабатывающем производстве. Она состоит из целого ряда действий:

• Выполнение грубой сортировки для отходов смешанного вида.
• Дальнейшее измельчение вторсырья.
• Выполнение разделения смешанных отходов.
• Мойка.
• Сушка.
• Процесс грануляции.

Далеко не все жители Российской Федерации осведомлены о пользе рециклинга. Полимерные материалы не только принесут небольшой доход, если сдавать их регулярно на перерабатывающие предприятия, но и спасут окружающую среду от опасных веществ, выделяемых в процессе разложения полимерных материалов.

Оборудование для переработки полимерных отходов

Весь комплекс для обработки необходимого сырья включает:

1. Линию для мойки.
2. Экструдер.
3. Необходимые ленточные транспортеры.
4. Шредеры – измельчают практически все разновидности полимерных изделий, относятся к первой ступени.
5. Дробилку – их относят ко второй ступени измельчителей, применяются после использования шредера.
6. Смесители и дозаторы.
7. Агломераторы.
8. Ситозаменители.
9. Линии гранулирования или грануляторы.
10. Машину постобработки готовой продукции.
11. Сушилку.
12. Дозирующее устройство.
13. Холодильники.
14. Пресс.
15. Мойку.

В настоящее время особенно актуально производство дробленых полимерных материалов, так называемых «флэксов». Для их изготовления применяется современная установка – дробилка для полимеров. Большинство предпринимателей даже не задумывают о закупке оборудования для переработки, считая данную услугу дорогостоящей. Однако на деле оно окупается целиком примерно за 2-3 года использования.

Технология переработки вторсырья

Самая распространенная технология переработки отходов полимеров – экструзия. Этот метод заключается в непрерывном продавливании расплавленного сырья через специальную формирующую головку. С помощью выходного канала определяется профиль будущего изделия.

Благодаря выполнению переработки этим способом из вторсырья получают:

• Шланги.
• Трубы.
• Сайдинг.
• Изоляция для проводов.
• Капилляры.
• Многослойные погонажные изделия.

Посредством экструзии выполняется вторичное использование сырья полимеров, а также гранулирование. Грануляция полимеров позволяет эффективно использовать вторичное сырье в различных сферах деятельности человека. Отходы полимеров способствуют выходу на рынок большого количества новой продукции выполненной посредством утилизации вторсырья. Для осуществления экструзионного процесса используют специальное оборудование – червячный экструдер.

Технология переработки отходов полимеров выглядит следующим образом:

• Расплавление полимерного материала в экструдере.
• Пластицирование.
• Нагнетание в головку.
• Выход через формирующую головку.

Для переработки пластмасс в производстве используют разные виды экструзионного оборудования:

1. Бесшнековые. Масса продавливается в головку при помощи диска особой формы.
2. Дисковые. Используются при необходимости достижения улучшенного смешения составляющих компонентов смеси.
3. Комбинированные экструдеры. Рабочее устройство сочетает шнековую и дисковую части механизма. Используется при создании изделий, требующих высокую точность геометрических размеров.

Применение отходов полимерных материалов в качестве вторичного сырья помогает не только уменьшить объемы складируемого мусора на полигонах, но и значительно сократить количество потребляемой электроэнергии и продуктов нефтяного производства, применяемых для изготовления полимерной продукции.

Для эффективного решения данного вопроса властям необходимо проинформировать граждан о пользе раздельного сбора мусора и переработки всех видов с целью дальнейшего производства продукции, необходимой для различных целей, в том числе и бытовых.